摘要:文中對低密度聚乙烯裝置生產的LDPE2426H吹膜工藝進行了研究,確定了吹膜生產的最佳條件。結果表明,LDPE2426H的重均分子量為9.4×104,結晶度為38.5%,具有分子量分布較寬、結晶度較低的特點。在加工溫度為170~190℃、吹脹比為3.0時,吹制的薄膜光學性能最好、耐沖擊強度高。
某石化公司的低密度聚乙烯(LDPE)裝置采用德國basell公司的管式法反應器生產技術,設計生產能力200kt/a。該裝置主要生產原料為乙烯,以醋酸乙烯為共聚單體,以丙烯或丙醛為分子量調節(jié)劑,過氧化物為引發(fā)劑。采用乙烯單點進料,過氧化物由4點注入脈沖式反應器的生產方式進行生產。低密度聚乙烯的主要特點是具有良好的柔韌性、抗沖擊強度高、低透水性以及良好的加工性能和光學性能,因而廣泛應用于薄膜包裝行業(yè)。
1實驗部分
1.1實驗原料及主要儀器
實驗所用原料為大慶石化公司塑料廠生產的LDPE2426H。
主要儀器:5226型霧度儀,意大利CEAST公司;RH7D型毛細管流變儀,英國ROSAND公司;DSC910型差熱掃描儀,美國DUPOUT公司;4667型拉力試驗機,美國INSTRON公司;PL-220型凝膠色譜儀(GPC),美國WATERS公司;BLU300型吹膜機組,德國Goettfert公司。
1.2測試方法
相對分子質量及其分布采用凝膠滲透色譜(GPC)法測試。實驗條件:溫度160℃,三氯苯為溶劑,流速1mL/min。熱力學性能采用差示掃描量熱法(DSC)測試。實驗條件:樣品容器為銅杯,樣品量10mg,升溫速率10℃/min。
1.3吹膜實驗
吹膜實驗在吹膜機組BLU300(德國)上進行。擠出機螺桿直徑為Φ30mm,長徑比為20:1,口模直徑為60mm,采用風環(huán)冷卻,薄膜厚度控制在29~31μm,牽引速率為5m/min。
2結果與討論
2.1熱力學性能分析
對LDPE2426H的熱力學性能進行了DSC分析,分析結果見表1。
表1LDPE2426H熱力學性能
由表1可見,LDPE2426H的熔點為112.8℃,結晶度為38.5%。由于LDPE2426H是由自由基在高溫高壓下引發(fā)生成的聚合物,聚合物主鏈上含有較多短支鏈,由于短支鏈使支鏈間可結晶的亞甲基鏈段不能形成大而完整的結晶,破壞了鏈的折疊[1],每1000個碳原子含15~35個有4個碳原子以上的短支鏈,從而導致LDPE2426H結晶度較低[2]。當光穿過由LDPE2426H吹制的薄膜,遇到晶體界面時所產生的散射、折射的幾率大大減少,薄膜的霧度降低,透光性較好;同時由于熔點較低,生產薄膜時加工溫度較低,可為企業(yè)降低大量的能耗,減少生產成本。
2.2相對分子質量及其分布
對LDPE2426H的相對分子質量(Mn)及分子量分布(Mw)進行了凝膠滲透色譜法(GPC)測試分析,分析結果見表2。
表2LDPE2426H相對分子質量及其分布
從表2可知,LDPE2426H的相對分子質量為93952,相對分子質量較小,生產的薄膜表面光澤度較高;Mw/Mn為5.25,相對分子量分布較寬,可以使原料在加工過程中具有較好的熔體強度,吹制的薄膜具有較好的柔韌性[3]。
2.3流變性能
分別在160℃、170℃、180℃、190℃溫度下考察了LDPE2426H的剪切應力和剪切粘度隨剪切速率的變化情況,結果見圖1,2。
圖1剪切應力與剪切速率的關系
圖2剪切粘度和剪切速率的關系
從圖1,2可以看出,在相同的加工溫度下,隨著剪切速率的增加,熔體受到的剪切應力逐漸增大,熔體粘度逐漸下降;剪切速率相同時,隨著加工溫度的升高,熔體粘度逐漸降低。熔體溫度為160℃時,LDPE2426H在剪切速率>415s-1后,開始出現(xiàn)輕微的熔體破裂;熔體溫度為190℃時,LDPE2426H熔體破裂臨界剪切速率486s-1。隨著溫度的升高,出現(xiàn)熔體破裂的臨界剪切速率也在加大[4]。
2.4吹膜工藝條件對薄膜性能的影響
在固定牽引速率、冷卻溫度和薄膜厚度的條件下,考察薄膜生產加工過程中,加工溫度和吹脹比對薄膜力學性能的影響,結果見圖3~6。
圖3加工溫度和吹脹比與拉伸強度的關系
圖4加工溫度和吹脹比與斷裂伸長率的關系
圖5加工溫度和吹脹比與沖擊強度的關系圖
圖5加工溫度和吹脹比與膜霧度的關系圖
(1)對薄膜拉伸強度的影響。從圖3可以看出,加工溫度在170~190℃之間,隨著吹脹比的增加,膜的橫向拉伸強度也增加,而縱向拉伸強度則隨著吹脹比的增加呈下降趨勢,且溫度越高下降趨勢越明顯。說明吹脹比是影響膜的拉伸強度的重要條件[5],綜合膜的橫、縱向拉伸強度性能,所以選擇吹脹比為3.0。
(2)對薄膜拉伸斷裂應變(斷裂伸長率)的影響。由圖4可知,加工溫度的變化對拉伸斷裂應變(斷裂伸長率)的影響并不明顯;隨著吹脹比的增加,膜的橫向斷裂應變逐漸下降,而縱向斷裂應變隨吹脹比增加逐漸上升,隨后趨于平穩(wěn);吹脹比為3.0時,橫向與縱向拉伸斷裂應變基本達到平衡[6]。
(3)對薄膜沖擊強度的影響。從圖5可見,加工溫度在170~190℃之間時,吹脹比相同時,隨著溫度的升高,膜的沖擊強度變化不明顯;但隨著吹脹比的加大,膜的沖擊強度增大,亦即膜的沖擊強度的變化對吹脹比更敏感。
(4)對薄膜霧度的影響。由圖6可知,隨著吹脹比的提高,膜的霧度降低;吹脹比相同時,提高加工溫度,膜的霧度降低,透明性變好。這主要是由于在吹膜生產過程中,提高加工溫度使分子鏈產生松弛[7],取向減弱趨于均衡;同時影響了薄膜結晶過程中表面的不規(guī)則程度,結晶度降低,使膜的光澤度提高,霧度減小。
3結論
(1)LDPE2426H的相對分子量分布為5.25,分布較寬,用該原料吹制薄膜時加工性能較好。
(2)LDPE2426H的結晶度為38.5%,薄膜霧度低,光學性能較好。
(3)LDPE2426H吹膜過程中,在固定牽引速率、冷卻溫度和薄膜厚度的條件下,加工溫度和吹脹比對薄膜性能的影響較大,提高了加工溫度、加大了吹脹比,對薄膜光學性能和沖擊強度的提高均有利,綜合薄膜的各項性能,選擇加工溫度為170~190℃,吹脹比為3.0為宜。(文章來源于網絡)