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關于PVC塑料的輻射交聯(lián)方法,你知道嗎?
  瀏覽次數(shù):1912  發(fā)布時間:2016年05月23日 14:32:21
[導讀] 輻射交聯(lián)是最早采用的PVC交聯(lián)方法之一,也是使用最廣泛的交聯(lián)方法。
 輻射交聯(lián)是最早采用的PVC交聯(lián)方法之一,也是使用最廣泛的交聯(lián)方法。美國、日本等國已用此法生產(chǎn)輻射交聯(lián)的PVC絕緣電線。普通PVC材料在輻射作用下并不交聯(lián),主要發(fā)生脫氯化qing反應與降解反應,產(chǎn)生共軛雙鍵使產(chǎn)品變色。

 

1959年,Pinner與Miller首先發(fā)現(xiàn),多官能團不飽和單體能夠強化PVC輻射下的交聯(lián)反應,從而使PVC輻射交聯(lián)成為可能。加入的多官能團不飽和單體主要有三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三烯丙基異腈脲酸酯(TAIC)、三烯丙基腈脲酸酯(TAC)、二甲基丙烯酸四甘醇酯(TEGDM)、二丙烯酸四甘醇酯(TEG-DA)、二縮三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)等。

 

    多年來,大量研究逐步揭示了PVC輻射交聯(lián)中的反應原理及結(jié)構(gòu)變化,并已經(jīng)能夠控制輻射交聯(lián)PVC產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)與性能,使PVC的輻射交聯(lián)技術已日臻成熟。

 

    PVC輻射交聯(lián)一般以60Co-γ射線或高能電子(EB)射線為輻照源、多官能團不飽和單體為交聯(lián)劑,交聯(lián)反應為自由基反應,PVC在輻射作用下C-Cl鍵斷裂,形成自由基活性中心,多官能團不飽和單體在輻射引發(fā)下優(yōu)先產(chǎn)生自由基并自聚,同時接枝到PVC長鏈自由基上,基本的交聯(lián)結(jié)構(gòu)為PVC-(交聯(lián)劑)γ-PVC。

 

    V K SHARMA等采用電子束(EB)輻射交聯(lián)軟PVC,研究了3種交聯(lián)劑——TMPTA、TEGDM及TEGDA對軟PVC的交聯(lián)速率及熱穩(wěn)定性能的影響,以三鹽基硫酸鉛(TBLS)作為體系的穩(wěn)定劑。結(jié)果表明,5%TMPTA的交聯(lián)效果最好,當凝膠質(zhì)量分數(shù)為60%時,其拉伸強度達到了23.5MPa,較未交聯(lián)時提高了7%左右,同時交聯(lián)軟PVC的體積電阻系數(shù)、分解溫度也能夠得到明顯的提高。

 

    Ratnam等采用了同樣的輻射交聯(lián)方法,采用TMPTA交聯(lián)硬PVC,姒TBLS作為體系的穩(wěn)定劑,研究了輻射劑量在20-200kGy時,其凝膠含量與硬PVC的拉伸強度、硬度的關系,同時測定了輻射劑量在100kGy時的Tg,并通過FTIR分析證實了通過電子束輻射的方法能夠有效地避免降解反應的發(fā)生。

 

研究發(fā)現(xiàn),當輻射劑量為100kGy時,其凝膠質(zhì)量分數(shù)達到85%,此時交聯(lián)硬PVC的Tg較未交聯(lián)試樣提高了2.5℃。同時,通過對輻射交聯(lián)硬PVC的性能研究表明,采用適當用量(4%)的交聯(lián)劑交聯(lián)的硬PVC試樣的拉伸強度、硬度都得到明顯提高,當凝膠質(zhì)量分數(shù)達到80%時,其拉伸強度達到最大值55MPa,較未交聯(lián)時提高了30%。此時,硬PVC的硬度也提高了13%左右,并隨著凝膠質(zhì)量分數(shù)的增加呈不斷上升的趨勢

 

    PVC的輻射交聯(lián)是非常復雜的反應,主要包括PVC交聯(lián)、降解、脫HCl等。各種因素對PVC輻射交聯(lián)的影響都是通過影響三者間的競爭關系來實現(xiàn)的。PVC輻射交聯(lián)反應過程受多種因素影響:輻射劑量、輻射溫度、反應氛圍、交聯(lián)劑、增塑劑、填料與加工助劑。輻射交聯(lián)法與化學交聯(lián)法相比具有很多優(yōu)點,在電線電纜行業(yè)中得到廣泛應用。

 

    輻射交聯(lián)PVC產(chǎn)品性能優(yōu)異,且生產(chǎn)效率高,節(jié)省能源,無環(huán)境污染。隨著人們對環(huán)境問題的關注及輻射技術的進步,PVC輻射交聯(lián)技術必將越來越引起人們的注意。